The Relation of the J-Aggregate Frequency Shifts of some Trimethincyanines to Dye Structure

Abstract

The reflectance spectra of a series of trimethincyanine dyes adsorbed to silver bromide were compared with the absorption spectra of the same dyes in ethanolic solution. The change in wavelength maximum produced by the formation of J-aggregates was related to the size of the dye molecul.es accordmg to the theory of Norland et al. The results. weI e qualitatively. m agreement with this theory and do not support the view that the packing of the adsorbed dye molecules is influenced by specific interactions between the dyes and silver ions on the surface.

Abrégé

Les spectres de réflexion d’une série de triméthinecyanines adsorbées sur du bromure d’argent sont comparés avec les spectres d’absorption des mêmes colorants en solution dans l’ethanol.

Le déplacement de la longueur du maximum d’absorption provoqué par la formation d’agrégats J a été relié à la taille des molécules de colorant suivant la théorie de NORLAND et al. Les résultats sont qualitativement en accord avec cette théorie et ne confirment pas l’hypothèse :on laquelle l’agrégation des molécules de colorant adsorbé est influencée par des interactions spécifiques entre les colorants et lesions argent Superficiels.

Zusammenfassung

An einer Reihe von Trimethincyaninfarbstoffen wurden einmal die Reflexionsspektren bei Adsorption an Silberbromid, zum anderen die Absorptionsspektren in äthanölischer Lösung gemessen und miteinander verglichen.

Die beobachtete Verschiebung der Absorptionsmaxima durch die Bildung von J-Aggregaten wurde zur Größe der Farbstoffmoleküle in Beziehung gesetzt, entsprechend der Theorie von Norland et al.

Die Ergebnisse stimmten gualitativ mit der Theorie überein und unter-stützen damit nicht die Anschauung, dass die Packungsstruktur der adsorbierten Farbstoffmoleküle durch spezifische Wechselwirkungen zwischen Farbstoff und Silberionen auf der Kristalloberfläche influßt wird.

Riassunto

Gli spettri di riflessione di una serie di coloranti, della classe delle trimetincianine, adsorbiti su bromuro di Ag, sono stati paragonati con gli spettri di assorbimento degli stessi in soluzione di alcool etilico. Lo spostamento del massimo di assorbimento prodotto dalla formazione di aggregati J, è stato messo in relazione con la dimensione delle molecole die coloranti, in accordo con la teoria di Norland et al.

Qualitativamente, i risultatisono in accordo con questa teoria e, comunque, non convalidano il punto divista che gli aggregati di molecole di colorante adsorbito siano influenzati da una specifica interazione tra i coloranti e gli ioni Ag superficiali.