Plotting the Course of Photographic Development

Abstract

The advantage of plotting density versus time data on log instead of linear axes for studies of the mechanism of development is explained. When the data for low densities are corrected, if necessary, to silver mass and are plntted on log axes, a slope near 3 indicates that the rate of development varies as the effective surface area of the develnp<:d silver, whereas a slope near unity suggests that th e rate of development responds to the mass, or area of the silver halide. Data from the classic experiments of James, and Pontius and Willis are re-evaluated in this way. It is shown that there is no need ro invoke a special mechanism to account for the S-shape of the develnpment curve shown by some agents like hydroquinone. Slopes greater than 3 can be ascribed to a phase of very slow reaction prior to the onset of development with the rate constant that characterizes the phase of measurable density.

Resume

On montre l’intérêt de porter les densités en fonction du temps sur des axes logarithmiques plutôt que sur des axes linéaires pour étudier le mécanisme du développement. Lorsque les résultats relatifs aux faibles densités sont exprimés, si cela est nécessaire, en masse d'argent et sont portés sur des axes logarithmiques, une pente voisine de 3 indique que la vitesse de développement varie comme l'aire superficielle efficace de l’argent développé, alors qu’une pente voisine de l’unité suggère que la vitesse de développement dépend de la masse ou de la surface de l’halogénure d'argent. Les résultats d'expériences classiques de James et de Pontius et Willis sont reconsidérés dans ce sens. Il est montré qu’il n’est pas nécessaire d’invoquer un mécanisme spécial pour rendre compte de la forme en S de la courbe de développement obtenue avec certains agents tels que l’hydroquinone. Des pentes supérieures à 3 peuvent être attribuées à une phase réactionnelle très lente précédant le démarrage du développement avec la constante de vitesse qui caractérise la phase de densité mesurable.

Zusammenfassung

Der Vorteil des Auftragens der Dichte gegen die Zeitwerte in logarithmischcm anstelle von linearem Maßstab zum Studium des Mechanismus der Entwicklung wird erklärt. Wenn die Werte für niedrige Dichten, falls notwendig, auf Silbermengen korrigiert werden und in logarithmischcm Maßstab aufgetragen werden, zeigt eine Neigung von 3 an, daß sich die Entwicklungsgeschwindigkeit proportional der effektiven Oberfläche des entwickelten Silbers verändert, während eine Neigung in der Nähe von I vermuten läßt, daß die Entwicklungsgeschwindigkeit durch die Masse oder die Oberfläche des Silberhalogenids bestimmt wird. Daten der klassischen Experimente von James sowie Pontius und Willis werden in dieser Weise neu ausgewertet. Es zeigt sich, daß es nicht nötig ist, einen speziellen Mechanismus anzunehmen, um der S-Form der Entwicklungskurve Rechnung zu tragen, welche einige Entwicklersubstanzen wie Hydrochinon zeigen. Neigungen größer als 3 können einer sehr frühen Reaktionsphase vor dem Einsstzen der Entwicklung zugeschrieben werden, wobei diese mit einer Geschwindigkeitskonstanten abläuft, welche die Phase der meßbaren Dichte charakterisiert.

Riassunto

Viene spiegato il vantaggio che si ottiene nello studio del meccanismo di sviluppo, del riportare i dati di densità rispetto al tempo in scala logaritmica anziché lineare.

Quando i dati relativi alle basse densità, corretti, se necessario, con le quantità di argento, sono riportati in diagramma con scala logaritmica, una pendenza negli intorni di 3 sta ad indicare che la velocità di sviluppo varia a seconda della effettiva area superficiale dell’argento sviluppato, mentre una pendenza vicina ad uno suggerisce che la velocità di sviluppo dipenda dalla massa o dall’arca dell’alogenuro d’argento.

I dati delle classiche esperienze di James, Pontius e Willis sono stati rivisti con questa tecnica.

Si dimostra che non è necessario chiamare in causa speciali meccanismi per spiegare la curva ad S che presentano certe sostanze come l’idrochinone.

Pendenze superiori a 3 possono essere attribuite a una fase di una reazione molto lenta precedente l’inizio dello sviluppo con la costante di velocità che caratterizza la fase di densità misurabile.