Factors Influencing Light-Induced ESR Spectra of Dyes Adsorbed by AgBr Emulsion Grains

Abstract

Light-induced ESR signals were observed for sensitizing dyes on octahedral and cubic AgBr emulsion grains. The intensity and decay time of the signals increased with the increase in the height of the ε_ho of the dyes. The correlations of the signal intensities with various emulsion factors, such as crystal shape, halide composition, sulphur and reduction sensitizations, halogen acceptors and evacuation, and with the desensitization caused by dyes have been also examined. The dependence of the behaviour of the signals upon the crystal shape has indicated that the height of the ε_ho of a dye is higher by about 0.1 eV on the octahedral grains than on the cubic grains with respect to the top of the valence band of silver bromide. The results obtained in this paper support the view that the dye positive holes are responsible for the ESR signals and for the desensitization.

Résumé

Des signaux RPE induits par la lumière ont été observés pour descolorants sensibilisateurs adsorbéssur des grains d’émulsion de bromure d’argent octaèdriques et cubiques.

L’intensité et la durée de décroissance augmentent avec l’accroissement de la hauter de ε_ho des colorants. On a examiné les corrélations entre les intensités des signaux et les différents paramètres caractérisant les émulsions (forme descristaux, composition des halogénures, sensibilisations sulfurées et par réduction, accepteurs d’halogène et exposition sous vide) et avec également la désensibilisation causée par les colorants.

La dépendance du comportement des signaux avec la forme du cristal a montré que la hauteur de ε_ho d’un colorant est plus élevée d’environ 0,1 eV pour les grains octaèdriques que pour les grains cubiques, en ce qui concerne le sommet de la bande de valence.

Les résultats rapportés dans ce mémoire renforcent l’hypothèse selon laquelle les trous positifs provenant des colorants seraient responsables des signaux de RPE et de la désensibilisation.

Zusammenfassung

Durch Belichtung induzierte ESR-Signale wurden bei Sensibilisatorfarbstoffen an oktaedrischen bzw. kubischen AgBr-Kristallen (Emulsionen) beobachtet. Die Intensität und die Dauer der Abklingzeit der Signale erhöhte sich mit steigendem ε_ho (Abstand des höchsten besetzten Niveaus des Farbstoffes zur Oberkante des Valenzbandes von AgBr) der Farbstoffe. Die Abhängigkeit der Signalintensitäten von verschiedenen Parametern wie Kristallform, Halogenidzusammensetzung, Schwefel- bzw. Reduktionsreifung Zusatz von Halogenakzeptoren, Vakuumbehandlung und die durch die Farbstoffe bewirkte Desensibilisierung wurde untersucht. Das Verhalten der Signale in Abhängigkeit von der Kristallform zeigt, dass ε_ho für Farbstoffaufoktaedrischen Kristallen (111-Oberfläche) etwa um, 0,1 mV höher liegt als auf kubischen Kristallen (100-Oberfläche). Die Ergebnisse unterstützen die Auffassung, dass die Defektelektronen des Farbstoffes für die ESR-Signale und für die Desensibilisierung verantwortlich sind.

Riassunto

Sono stati osservati segnali ESR fotoindotti per coloranti sensibilizzatori su granuli cubici ed ottaedrici di emulsioni di AgBr.

L’intensità ed il tempo di decadimento del segnale aumentano col crescere dell’altezza dell’ ε_ho dei coloranti. Sono stati anche esaminate le correlazioni fra le intensità di segnale e vari fattori dell’emulsione quali forma del cristallo, composizione degli alogenuri, sensibilizzazione solforante e riducente, accettori di alogeno, effetto del vuoto, desensibilizzazione da coloranti.

La dipendenza del comportamento del segnale dalla forma del cristallo indica che l’altezza della ε_ho del colorante è più alta di circa, 0,1 eV, rispetto alla banda di valenza superiore del bromuro d’argento, sui cristalli ottaedrici che non su quelli cubici.

I risultato ottenuti nel presente lavoro sono in accordo con l’ipotesi che le buche positive dei coloranti siano responsabilisia dei segnali ESR che della desensibilizzazione.

n00006c03150k03169.