Détermination des structures désordonnée et ordonnée métastable du nickelocéne Ni(C₅H₅)₂. Interprétation de l'évolution structurale comparée à celle du ferrocéne

Abstract

Les données de diffraction X de la phase désordonnée du nickelocéne ont été enregistrées à 295K sur un diffractométre 4 cercles. La structure cristalline est isomorph de celle du ferrocéne: maille monoclinique, gruoups spatial statistiqe P2₁/a. Z=2. Utilisnt une méthod d'affinement en blocs moléculaires rigides et des calculs d’ énegie rétudiés. La Structure par 1’ existence de 4 états moléculaires possibles (anant un anlge interne de 20 ± 2[ddot] au lieu de 11.5° ± 1° pour le ferrocéne) symétriques deux à deux, sur chaque site cristallographique et formée de 2 types de clusters. L'emplilement moléculir de la phase ordonnée métastable du nickelocéne à 5 K a été déterminépar minimisation de son énergie éticulair. Les résultats obtenus (monoclinique, Z=2, à 101 K, indiquent quel l'évolution des phases désordonnées du nickelocéne et P2₁/a, configuration molécularie D ₅ d), Une interpétation de cette évolution differente fondée sur des hypothéses relatives à la dynamique du déordre est proposée.