Berechnung der ¹³C-H- und der ¹³C-¹³C-Kopplung mit der Methode der Separierten Elektronenpaare

Abstract

Im folgenden Artikel wird ein Ausdruck für die indirekte Kern-Spin-Spin-Kopplung angegeben, der aus der störungstheoretischen Formel von Ramsey unter Verwendung der Wellenfunktion eines Systems Separierter Elektronenpaare abgeleitet wurde. Dieser Ausdruck ist nur für Berechnungen der Kopplung zwischen direkt gebundenen Kernen geeignet. Die Abhängigkeit der ¹³C-H- und ¹³C-¹³C-Kopplung vom s-Charakter sowie der Einfluß der Ionenterme auf die ¹³C-H-Kopplung wurden berechnet. Die letztgenannten Untersuchungen unterstützen die Auffassung, daß die Substituenteneinflüsse direkt (und nicht erst über den s-Charakter) auf die Kopplung wirken. Insgesamt zeigen die Ergebnisse die Eignung der Methode für die Berechnung der Kernspinkopplung über eine Bindung.

In this paper an expression for the indirect nuclear spin-spin coupling is given which was derived from Ramsey's perturbation theory formula and by use of the wave function of a system of separated electron pairs. This expression is found to be appropriate only for calculations of the coupling between directly bonded nuclei. The dependence of the ¹³C-H and ¹³C-¹³C coupling on s-character and the influence of ionic terms on the ¹³C-H coupling was computed. These investigations support the opinion that electronegative substituents work directly on couplings (that means not only over s-character). All together, the results show the suitability of the method for calculations of nuclear spin-spin coupling over one bond.