Abstract
We have studied the fundamental bands of chloroform and bromoform, both pure and in solution in various solvents; also the first harmonics of v 1, and a few other harmonics and combination bands. The correlation functions of v 1 and v 2 and band moments of v 1 have been calculated. The comparison of our results with those obtained in microwave and far IR and Raman spectra offers an opportunity to discern, in widths and correlation functions, what can be attributed to vibration and what originates in rotational diffusion. Our results are interpreted with the assumption that rotational diffusion is produced by small angles jumps and that the vibrational effect is very important. The v 1 band shows an additional widening not accounted for in existing theories.
Abstract
On a examiné, pour le chloroforme et le bromoforme, purs et en solution dans différents solvants, les bandes fondamentales, les premiers harmoniques de v 1, cette bande présentant des anomalies dans son profil, et quelques autres harmoniques et bandes de combinaison. On a, d'autre part, calculé fonctions de corrélation pour v 1 et v 2 et les moments de bandes pour v 1. La comparaison de nos résultats avec ceux obtenus en microondes et IR lointain et en Raman nous permet de séparer, dans les largeurs et les fonctions de corrélation, la part d'origine vibrationnelle de celle qui est due à la diffusion rotationnelle. L'ensemble des résultats s'interprète en supposant que la diffusion rotationnelle s'effectue par sauts de petits angles et que l'effet vibrationnel est très important. La bande v 1 présente un élargissement supplémentaire dont les théories actuelles ne rendent pas compte.