Etude théorique de la durée de vie radiative du triplet métastable de quelques composés carbonylés

Abstract

Les paramètres de phosphorescence (force d'oscillateur et durée de vie), sont déterminés théoriquement pour quelques composés carbonylés (formaldéhyde, benzaldéhyde, acétophénone, propiophénone, 2,4,5-triméthylbenzaldéhyde, et 3,4-diméthylacétophénone). La fonction d'onde de l'état singulet fondamental est obtenue à l'aide d'un calcul SCF utilisant la méthode CNDO/S de Del Bene et Jaffé. Les fonctions d'onde, les énergies et les moments de transition dipolaire électrique S_I ←S ₀ et T_J ←T ₁ sont déterminés à l'aide d'une interaction portant sur des configurations mono et diexcitées par rapport à l'état singulet fondamental.

Les paramètres de phosphorescence sont calculés en utilisant une approximation monocentrique et monoélectronique de l'opérateur hamiltonien de couplage spin-orbite. Cette approximation est justifiée par la comparaison des résultats obtenus avec les valeurs expérimentales, compte tenu de la concordance entre les conditions d'expérience et les hypothèses de calcul.

Phosphorescence parameters (oscillator strength, lifetime) are theoretically calculated for some carbonyls (formaldehyde, benzaldehyde, acetophenone, propiophenone, 2,4,5-trimethylbenzaldehyde and 3,4-dimethylacetophenone). Ground-state wave functions are obtained by an SCF calculation using the CNDO/S method of Del Bene and Jaffé. Wave functions, energies and dipolar electric transition moments S_I ←S ₀ and T_J ←T ₁ are determined by interaction of mono and diexcited configurations with respect to the ground state.

Calculations of the phosphorescence parameters are carried out by a perturbation method using a monocentric and monoelectronic approximation to the spin-orbit coupling hamiltonian. This approximation is justified by comparison of our results with the experimental data corresponding to the conditions of our calculation.