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Abstract
Les spectres 31P-[1H] et 31P-[19F] des deux cyclotétraphosphines (t-BuP)4 et (CF3P)4 dissoutes dans une phase nématique ont été analysés. Les valeurs des constantes de couplage 1 J(PP) obtenues (∓148,6 Hz et ∓100,6 Hz) sont comparées aux valeurs 1 J(PP) obtenues dans des diphosphines et d'autres cyclopolyphosphines. En supposant que le couplage 1 J(PP) est isotrope, on peut alors calculer l'angle de plissement du cycle. La valeur d'angle obtenue pour (CF3P)4, qui est en bon accord avec la valeur résultant d'une étude structurale par diffraction aux rayons X, justifie l'hypoth`ese faite. La valeur de l'anisotropie du déplacement chimique (σ∥ - σ⊥) est Δσ = 167 ± 15 p.p.m. pour (tBuP)4 et Δσ = 129 ± 15 p.p.m. pour (CF3P)4.
Abstract
The [1H] 31P and [19F] 31P N.M.R. spectral analysis of two tetracyclophosphines (t-BuP)4 and (CF3P)4 dissolved in a nematic solvent is reported. The 1 J(PP) N.M.R. couplings ∓148·6 Hz and ∓100·6 Hz are discussed in comparison with the 1 J(PP) values obtained in diphosphines and other cyclopolyphosphines. Assuming that the 1 J(PP) couplings are isotropic the ring folding is calculated. The value obtained for (CF3P)4, which is in good agreement with the X-ray value, seems to justify this assumption. The magnitude of the chemical shift anisotropy (σ∥ - σ⊥) is Δσ = 167 ∓ 15 p.p.m. in (tBuP)4 and Δσ = 129 ± 15 p.p.m. in (CF3P)4.