Coefficients d'interaction à grande distance C₅ et C₆ pour les 23 états moléculaires de Cl₂ et de Br₂

Abstract

A partir des courbes R.K.R. connues pour l'état B O _u ⁺ de Cl₂ et de Br₂ nous avons déterminé de façon semi-empirique les deux premiers coefficients non nuls C ₅ et C ₆ du développement multipolaire sphérique de l'énergie à grande distance (R≥5 Å) pour les 22 autres états moléculaires de ces systèmes, en appliquant une méthode proposée très récemment pour I₂. Nous présentons les éléments de matrice de l'énergie d'interaction quadrupolaire ainsi que ceux de l'énergie de dispersion en R ^-6. Pour les deux molécules d'halogènes, l'énergie de dispersion est quasi isotrope. Nous avons estimé certains éléments de matrice de la polarisabilité dipolaire dynamique ainsi que la polarisabilité dipolaire statique α_d des deux atomes Cl et Br. Pour cette dernière grandeur nos résultats sont en accord satisfaisant avec la littérature.

From the knowledge of the experimental R.K.R. potential curve for the state B O _u ⁺ of both molecules Cl₂ and Br₂ we have determined the first two non-vanishing long-range expansion coefficients C ₅ and C ₆ for the remaining 22 molecular states of both systems, using a process recently proposed for I₂. Matrix elements of the quadrupolar interaction energy are presented as well as matrix elements of the induced dipole-induced dipole interaction energy. For both molecules the dispersion energy term is seen to be quasi-isotropic. Estimates of some matrix elements of the dynamical dipolar polarizability as well as estimates of the static dipolar polarizability α_d of both atoms Cl and Br are given. Reasonable agreement with literature results is displayed for α_d.