ZUR REAKTION VON P(III)AMIDEN MIT ORTHOAMEISENSÄUREESTERCHLORIDEN¹

Abstract

Phosphorigsäureesterdiamid 2a bzw. -diesteramid 2b geben mit dem Trichlor-benzdioxol 1 das erwartete Phosphonsäurediamid bzw. -esteramid 3 nur in sehr geringen Mengen, während als Hauptprodukt das Dioxaphosphol 4 entsteht. Analog gibt Phosphorigsäuretrisdimethylamid mit 1 das Dioxaphosphol 7. Diese unerwartete Reaktion kann durch Konkurrenz zwischen N- bzw. P- “Diaryloxymethylenierung” beim P(III)Amid erklärt werden.

Eine ähnliche Konkurrenz zwischen P- und N-Angriff wurde bei der Umsetzung von Orthoameisensäureester mit Phosphorigsäure-bis-dimethylamid-chlorid 17 beobachtet.

Both ester diamide, 2a, as well as diester amide, 2b, derivatives of phosphorous acid react with trichlorobenzo-dioxole, 1, to form the expected ester amide, 3, in small yields only. The main product is the dioxaphosphole, 4. Likewise, trisdimethylaminophosphine reacts with 1 with formation of the dioxaphosphole, 7. This unexpected reaction may be rationalized by assuming competition between N- and P-“diaryloxymethylenation” of the P(III)amide. A similar competition has been observed in the reaction of orthoformate with bis(dimethylamino)chlorophosphine, 17.