ACTION D'ORGANOMETALLIQUES SUR LES COMPOSES THIOCARBONYLES α,β-INSATURES I. ALKYLATION ET HYDROLYSE DES COMPOSES D'ADDITION 1,4 D'ORGANOMETALLIQUES SUR LES VINYLOGUES DE THIOAMIDES ET DE DITHIOCARBAMATES

Abstract

The alkylation of the products of 1,4 addition reactions between organomagnesium or lithium compounds (RMgX or RLi) and the thioamide vinylogues, substituted with a secondary amine, leads to the formation of new α,β-ethylenic thioethers with excellent yields (60–90%). This synthesis is stereospecific: only the Z isomers are obtained. On the contrary, when the alklylation of the thioamide vinylogues precedes the addition of an organometallic compound, a mixture of Z and E isomers is obtained.

Alkylation of the compounds formed by 1,4 addition of organometallics to dithiocarbamate vinylogues leads to keten dithioacetals. Hydrolysis of the same addition products gives α,β-unsaturated dithioesters.

L'alkylation des composés d'addition 1,4 d'organomagnésiens ou lithiens (RMgX ou RLi) sur les vinylogues de thioamides substitués par une amine secondaire conduit à la formation de nouveaux thioéthers α,β-éthyléniques avec d'excellents rendements (60–90%). Cette synthèse est stéréospécifique: seuls les isomères Z sont obtenus. Par contre lorsque l'alkylation du vinylogue de thioamide précède l'addition de l'organométallique, on obtient un mélange d'isomères Z et E.

L'alkylation des composés d'addition 1,4 d'organométalliques sur les vinylogues de dithiocarbamates conduit à la formation de dithioacétals de cétènes. L'hydrolyse des měmes composés d'addition permet d'accéder aux dithioesters α,β-éthyléniques.