NMR-SPEKTROSKOPISCHE UNTERSUCHUNGEN AN ¹⁵N-MARKIERTEN OCTASUBSTITUIERTEN CYCLOTETRAPHOSPHAZENEN

Abstract

Aus den ³¹P- und ¹⁵N-NMR-Spektren von ¹⁵N-markierten octasubstituierten Cyclotetraphosphazenen, (¹⁵NPR₂)₄; R = F, Cl, Br, OMe, OPh, SEt, NMe₂, NHEt bzw. Me, wurden außer den chemischen Verschiebungen δ_P und δ_N auch die Kopplungskonstanten ¹J_PN und ²J_PP erhalten. Eine einfache Auswertung der Spektren zur Gewinnung dieser Kopplungskonstanten wird vorgestellt. Die experimentellen NMR-Parameter hängen in erster Linie von der Art des direkt an den Phosphor gebundenen Substituentenatoms ab. Die Kopplungskonstanten ¹J_PN und ²J_PP korrelieren mit der Elektronegativität der Substituenten und den Bindungszuständen im Phosphazenring.

From ³¹P and ¹⁵N n.m.r. spectra of completely labeled octasubstituted cyclotetraphosphazenes (¹⁵NPR₂)₄ (R = F, Cl, Br, OMe, OPh, SEt, NMe₂. NHEt, or Me) chemical shifts, δ_P and δ_N, as well as coupling constants, ¹J_PN and ²J_PP, were obtained. A simple method of obtaining these coupling constants is presented. The experimental n.m.r. parameters depend, especially, on the nature of the substituent atom directly bonded to phosphorus. The coupling constants, ¹J_PN and ²J_PP, were found to correlate with substituent electronegativity and mode of bonding within the phosphazene ring.