ALKYLIERUNGS, UND ARYLIERUNGSREAKTIONEN MIT GEMINALEN DITHIOLATEN

Abstract

Acylacetonitrile 1 reagieren mit Schwefelkohlenstoff in Gegenwart von Natriumhydrid zu den Dinatriumsalzen 2. Behandlung von 2 mit einem Alkylierungsreagens ergibt die offenkettigen oder cyclischen Acyl-cyanketen-S,S-acetale 3, 4, 8 bzw. 10. Arylierung zu 11 gelingt mit 2,4-Dinitrochlorbenzen. Fügt man zu² nur ein Äquivalent Methyliodid hinzu und säuert das Reaktionsgemisch an, so entstehen die monoalkylierten Verbindungen 7, während β-Hydroxythioanilide 12 durch Umsetzung von 1 mit Phenylisothiocyanat zugänglich sind. Ein Vergleich der δ-Werte zeigt, daß in 7 und 12 der gleiche Typ für die Chelatisierung des Protons der OH-Gruppe vorliegt.

Acyl acetonitriles 1 react with carbon disulfide in the presence of sodium hydride to give disodium salts 2. Treatment of 2 with an alkylation reagent yields the open chain or cyclic acyl cyanketene S,S-acetals 3,4,8 and 10, respectively. Arylation to 11 is successful with 2,4-dinitro-chlorobenzene. Adding only one equivalent of methyl iodide to 2 and acidifying the reaction mixture lead to the monoalkylated compounds 7, whereas β-hydroxythioanilides 12 are available by reaction of 1 with phenyl isothiocyanate. A comparison of the δ-values shows that there exists the same type of the proton's chelation of the OH-group in 7 and 12.