ZUR KENNTNIS DER ORGANOPHOSPHORVERBINDUNGEN, XXI¹ Darstellung von Organobromphosphanen aus RPCl₂ und R₂ PCl durch Halogenaustausch

Abstract

Several methods for the preparation of organobromophosphanes from RPCl₂ and R₂PCl by halogen exchange are described. In case of aryl compounds optimal results are obtained by equilibration of the chlorophosphanes with PBr₃ followed by distillation or crystallization, while gaseous HBr proved to be most efficient for converting the alkyl phosphanes. The isomeric composition of X[sbnd]C₆H₄PCl₂ (X [dbnd] F,Cl,Br,CH₃O,(CH₃)₂N) obtained by Friedel-Crafts reaction is investigated by ³¹P-NMR. Pure p[sbnd]Cl[sbnd]C₆H₄PBr₂ and p[sbnd]Br[sbnd]C₆H₄PBr₂ can be isolated from the isomeric mixture by crystallization.

Verschiedene Methoden zur Darstellung von Organobromphosphanen aus RPCl₂ und R₂PCl durch Halogenaustausch werden beschrieben. Im Falle der Arylverbindungen liefert die Aquilibrierung der Chlorphosphane mit PBr₃ bei anschließender Destination oder Kristallisation die besten Ergebnisse, während die Umwandlung der Alkylphosphane zweckmäßigerweise mit Bromwasserstoffgas erfolgt. Die isomere Zusammensetzung der durch Friedel-Crafts-Synthese hergestellten Verbindungen X[sbnd]C₆H₄PCl₂ (X [dbnd] F,Cl,Br,CH₃O,(CH₃)₂N) wird ³¹P-NMR-spektroskopisch untersucht. Reines p[sbnd]Cl[sbnd]C₆H₄PBr₂ und p[sbnd]Br[sbnd]C₆H₄PBr₂ kann aus den Isomerengemischen durch Umkristallisieren gewonnen werden.