L-CYSTEINE COMPOUNDS WITH TWO ASYMMETRIC CENTRES AND THE RELATED CADMIUM COMPLEXES

Abstract

The cadmium complexes of L-cysteine alkyl esters have been shown to polymerize methylthiirane stereospecifically and stereoelectively. A series of L-cysteine esters with two asymmetric carbon atoms is prepared by reacting L-cysteine with the racemic mixture of various secondary alcohols: CH₃CH(OH)R (with R [dbnd] C₂H₅, CH(CH₃)₂, C(CH₃)₃, C₆H₁₃, CH₂C₆H₅) in the presence of dried HCl. It is shown that, under same experimental conditions, l-phenyl ethanol (R [dbnd] C₆H₅) gives rise to S-substitution instead of esterification. The structure of the resulting compound is confirmed, in particular, on the basis of ¹³C and ¹H NMR spectra whose lines are assigned by comparison with spectra of model compound. The cadmium complexes of the various diastereoisomeric derivates of L-cysteine are prepared and characterized. Cadmium bis 2-octyl ester cysteinate is the first example of cadmium L-cysteinate derivate soluble in organic solvents. It is shown that all these complexes act as initiators for the polymerization of methylthiirane in homogeneous phase.

Une série d'esters de la L-cystéine, comprenant deux centres de chiralité sont préparés par réaction de la L-cystéine avec des alcools secondaires racémiques du type CH₃CH(OH)R (avec R [dbnd] C₂H₅, CH(CH₃)₂, C(CH₃)₃, C₆H₁₃, CH₂C₆H₅), en présence d'HCl gazeux sec. La réaction du phényl-1 éthanol (R [dbnd] C₆H₅) avec la L-cystéine conduit dans les měmes conditions d'expérience, uniquement au dérivé S-substitue; l'étude des spectres de RMN ¹³C et ¹H a permis de confirmer la structure de ce produit. Les complexes correspondants du cadmium ont été préparés et caractérisés. Le composé bis octyl-2 cystéinate de cadmium est le premier exemple, dans cette série, de complexe soluble dans les solvants organiques. Tous ces sels de cadmium sont utilisés comme agent d′amorçage dans la polymérisation stéréospécifique du méthylthiiranne en phase homogène.