ALKYLIERUNGSREAKTIONEN AN THIOAMIDEN, VII.¹ ALKYLIERUNG VON VINYLOGEN THIOAMIDEN UND STEREOCHEMIE DER ALKYLIERUNGSPRODUKTE

Abstract

On reacting the cyclic enaminothiones 1 with alkyl halides and pulverized sodiumhydroxide in acetone, the hitherto difficultly accessible thioenimines 8 are obtained in fair yield. They show Z-E isomerism at the substituted imino group. The isomers were assigned by ¹H-NMR-spectroscopy using anisotropy, long range coupling and ASIS. From the heights of the barriers of isomerization, depending on the p-substituents of some N-arylthioenimines 8 it is concluded that the compounds isomerize by inversion.

Durch Umsetzung der cyclischen Enaminothione 1 mit Alkylhalogeniden und gepulvertem Natrium-hydroxid in Aceton erhält man in befriedigenden Ausbeuten die bisher nur in Einzelfällen zugänglichen Thioenimine 8. Diese zeigen Z-E Isomerie an der substituierten Imino-Gruppe. Die Zuordnung der Isomeren gelingt durch ¹H-NMR-Spektroskopie unter Verwendung von Anisotropieeffekten, Fernkopplungen und ASIS. Aus der Abhängigkeit der Höhen der Isomerisierungsbarrieren von den p-Substituenten einiger N-Arylthioenimine 8 ergab sich, dass die Isomerisierung durch Inversion erfolgt.