PHOSPHORORGANISCHE VERBINDUNGEN 107¹ DIE SYNTHESE ZWEIFACH CHIRALER TERTIÄRER PHOSPHINE UND VON BIS-N,P-CHELATEN ALS MÖGLICHE CHELATLIGANDEN FÜR HOMOGENKATALYSEN

Abstract

Schlüsselreaktion für die Synthese der im Titel genannten Verbindungstypen ist die ortho-Lithiierung von R-bzw. S-1-Phenyl-ethyl-N,N-dimethylamin. Mit geeigneten Verbindungen, z.B. R,NEt₂,PCl (R=Me, Ph) wird nach (1) in die ortho-Position zur Seiteniette der Phosphorrest eingeführt. Durch Grignardierung der Verbindungen 1 und 2 erhält man die tertiären Phosphine 3 bis 6. Über die Phosphinoxide 7 bis 10 gelingt die Trennung in die Diastereomeren, die mit PhSiH₃ in die tertiären Phosphine 3 bis 6 mit unbekannter Konfiguration am Phosphor überführt werden.

Nach (3a) und (3b) erhält man die bis-chiralen Triarylphosphine 12 bis 15, die jedoch nicht in die Diastereomeren aufgetrennt werden konnten.

Die Bis-N,P-Chelate 16, 17, 18 und 21 sind nach (4) und (5) zugänglich. Nur die Verbindungen 17 und 18 konnten in die Diastereomeren mit unbekannter Konfiguration am Phosphor aufgetrennt werden.

For the synthesis of the title compounds the key reaction is the ortho-lithiation of R-rsp. S-1-phenyl-ethyl-N,N-dimethylamin. With suitable phosphororganic compounds as R,NEt,PCl (R=Me, Ph), the phosphorus group can be introduced into the ortho-position of the side chain acording to (1). Grignard-reactions with the compounds 1 and 2 lead to the tertiary phosphines 3 to 6. The resolution to diastereomers succeeds via the phosphine-oxides 7 to 10, which are desoxigenated by PhSiH₃ forming the tertiary phosphines 3 to 6 with unknown absolute configuration at the phosphorus atom.

The bis-chiral triarylphosphines 12 to 15 are obtained according (3a) and (3b); the resolution to diastereomers was here not successful.

The bis-N,P-chelates 16, 17, 18 and 21 are synthesized according (4) and (5). Only the compounds 17 and 18 could be resolved leading to diastereomers with unknown absolute configuration at phosphorus.