PHOSPHORORGANISCHE VERBINDUNGEN 112¹ REAKTIVITÄT UND SELEKTIVITÄT VON VINYLPHOSPHONIUMSALZEN UND VINYLPHOSPHINOXIDEN GEGENÜBER NUCLEOPHILEN

Abstract

As a result of competition reactions triphenylvinylphosphonium bromide 1 is SH-selective. But the reactivity is significantly reduced in comparison to the vinyl sulfones. The elimination reaction (b) is also slowed down compared with the cleavage of the corresponding sulfones.

In diphenylvinylphosphine oxide 2 the SH-selectivity is preserved. The rate of the reactions (a) and (b) is so extremely slow that 2 has no chance as a SH-protective reagent.

Triphenyl-vinylphosphoniumbromid 1 reagiert in Konkurrenzversuchen mit RXH (X=O, S, NH) SH-selektiv bei deutlich reduzierter Reaktivität im Vergleich zu den Vinylsulfonen. Auch die Eliminierung nach (b) verläuft langsamer als bei analogen Sulfonen.

Beim Diphenyl-vinylphosphinoxid 2 ist die SH-Selektivität noch erhalten. Die Reaktionen (a) und (b) verlaufen jedoch so extrem langsam, daß 2 als SH-Schutzgruppe praktisch ausscheidet.