CARBONSÄURE-IMIDSÄURETHIOANHYDRIDE AUS THIOAMIDEN UND CARBONSÄURECHLORIDEN IM ZWEIPHASENSYSTEM FLÜSSIG–FEST

Abstract

By acylation of thioamides in a two phase system liquid–solid with acetone-NaOH the hitherto unknown S-acylderivatives of the thioamides are obtained which may be regarded as Carboxylic acid-imidic acid-thioanhydrides. Some compounds of the new class can be rearranged to the more stable N-acylthioamides. By a cross experiment, the rearrangement is shown to be intramolecular; this implies that a reaction is only possible if the Carboxylic acid-imidic acid-thioanhydride can attend the E-configuration. The course of the rearrangement can be observed by ¹H-NMR spectroscopy. The S-acyl and N-acyl compounds are clearly discriminated by IR and ¹³C-NMR spectroscopy.

Durch Acylierung von Thioamiden in dem Zweiphasensystem flüssig–fest mit Aceton-NaOH erhält man die bisher unbekannten S-Acylderivate der Thioamide, die als Carbonsäure-imidsäure-thioanhydride aufzufassen sind. Einige Vertreter der neuen Verbindungsklasse lassen sich in die stabileren N-Acyl-thioamide umlagern. Durch einen Kreuzungsversuch wurde nachgewiesen, daß die Umlagerung intramolekular verläuft; sie ist nur möglich, wenn das Carbonsäure-imidsäure-thioanhydrid die E-Konfiguration einnehmen kann. Die Umlagerung ist durch Beobachtung der ¹H-NMR Spektren zu verfolgen. Durch IR und ¹³C-NMR-Spektroskopie lassen sich die S-Acyl- und N-Acylverbindungen eindeutig unterscheiden.