GASFÖRMIGE RADIKALKATIONEN “UNKONVENTIONELLER” STRUKTUR AUS ORGANISCHEN THIOPHOSPHORVERBINDUNGEN

Abstract

Gaseous radical cations of composition [R₂HPS]⁺. (R = Et, MeO) and [EtH₂]⁺. pare formed by electron impact ionization of R₃P(S) and R₂HP(S). Their structure has been investigated by various mass spectrometric methods. It can be shown that the former ions prefer structure [R₂P[sbnd]SH]⁺ with tricoordinated phosphorus and SH-group whereas the latter have proved to be a mixture of structures [EtHP[sbnd]SH)⁺ and [EtP[sbnd]SH₂]⁺. The “unconventional” structures of these ions, all of which have no neutral counterparts, are in accordance with the results of semiempirical MO-calculations (MNDO).

Gasförmige Radikalkationen der Zusammensetzung [R₂HPS]⁺ (R = Et, MeO) und [EtH₂PS]⁺ entstehen durch Elektronenstoßionisation aus R₃P(S) und R₂HP(S). Ihre Struktur wurde mit Hilfe verschiedener massenspektrometrischer Methoden untersucht. Es konnte gezeigt werden, daß erstere Ionen die Struktur [R₂P[sbnd]SH]⁺ mit trikoordiniertem Phosphor und SH-Gruppe bevorzugen, während letztere sich als Gemisch der Strukturen [EtHP[sbnd]SH]⁺ und [EtP[sbnd]SH₂]⁺erwiesen. Die “unkonventionellen” Strukturen dieser Ionen, die alle keine neutralen Analoga besitzen, stehen in Einklang mit den Ergebnissen semiempirischer MO-Rechnungen (MNDO).