SYNTHÈSE D'HÉTÉROCYCLES α-PHOSPHONIQUES. NOUVEAUX DÉVELOPPEMENTS

Abstract

On rélise la synthése d'hétérocycles α-phosphoniques par condensation de bis-nucléophiles-1,2, -1,3 et -1,4 avec des énamines β-phosphoniques 2 portant un groupe fonctionnel [C(O)R, C(O)OC₂H₅, CN]. Avec la guanidine. l'acétamidine, la S-méthyl-isothiourée et l'acéomalonimide on prépare les diétho[xacute]yphosphinyl-4 pyrimidines 5 et 8 avec des redements supérieurs á 50%. Les hydrazines substitutées conduisent aux diéthoxyphosphinyl-4 pyrazoles 11 α plus de 90%. Avec l'hydroxylamine, on obtient par déshydratation spontanée de l'intermédiaire réactionnel l'énol du β-cétophosphonate α-nitrile 18. Dans le cas de l'orthophényléne diamine la réaction ne donne pas la diazépine 23 mais évolue vers la régénération du β-cétophosphonate de départ par élimination de benzimidazole.

Synthesis of α-phosphonic heterocycles is described by condensation of 1,2- 1,3- or 1,4-bis-nucleophiles with β-phosphonic enamines 2 bearing a functional group. From guanidine and analogs 4-diethoxyphosphinyl pyrimidines 5 and 8 are obtained with yields up to 50%. Substituted hydrazines give 4-dietho-xyphosphinyl pyrazoles 11 with very good yields. With hydroxylamine a spontaneous dehydration gives the enolic form 18 of a β-ketophosphonate α-nitrile. Orthophenylene diamine is a special example in fact the departure β-ketophosphonate is recovered with benzimidazole elimination.