UNERWARTETE REAKTION VON DIPHENOXYTHIOPHOSPHORYLCHLORID UND DIPHENOXYPHOSPHORYLCHLORID IN ACETONITRIL - DIE ERSTEN VERTRETER EINES N-PHOSPHORYLIERTEN 3-AMINO-CROTONITRILS - STRUKTURUNTERSUCHUNGEN

Abstract

Acetonitril reagiert in Gegenwart von Natriumhydrid oder Natrium mit Diphenoxythiophosphorylchlorid bzw. Diphenoxyphosphorylchlorid, zum N-(2-Cyano-L-methyl-ethenyl)-O,O-diphenyl-amido-thiophosphat (PCNS) und zum N-(2-Cyano-l-rnethyl-ethenyl)-O,Odiphenyl-amido-phosphat (PCNO). Beide Verbindungen sind Brósted-Säuren. PCNS bildet monokline Kristalle der Raumgruppe Pc und enthat vier kristallographisch unabhängige Moleküle in der asymmetrischen Zelle. Die Gerüstatome bilden parallele Ebemen. die durch N…HN- und S…HC-Wasserstoffbräcken zusammengehalten werden. Im PCNO dagegen, das orthorhombisch in der Raumgruppe Pbca kristallisiert, liegen ringförmige, durch paarweise O…HN-Wasserstoffbräcken zusammengehaltene Dimere vor.

(PhO),P(S)-NH-C(CH+CH₃)-CN (PCNS) and (PhO),P(O)-NH-C(CH+CH₃)CN (PCNO) are formed by the reaction of acetonitrile with (PhO)₂P(S)Cl and (PhO)₂P(O)Cl, respectively, in the presence of sodium hydride or sodium. Both compounds are Brosnsted acids. PCNS forms monoclinic crystals, space group Pc with four crystallographically independent molecules in the asymmetric unit. The skeleton atoms of the molecules form parallel layers via N…HN- and S…HC-hydrogen bonds. PCNO is orthorhombic, space group Pbca. Its crystal structure is built of ring-shaped dimers via pairs of O…HN hydrogen bonds.

Key Words:

• N-(2-cyano-1-methyl-etheny1)-O,O-diphenyl-amido-phosphate
• N-(2-cyano-1-methyl-ethenyl)-O,O-diphenyl-amido-thiophosphate
• N-(diphenoxy-thiophosphoryl)-3-amino-crotonitrile
• N-(O,O-diphenyl-thiophosphatyl)-3-amino-crotonitrile
• acetonitrile
• diphenoxyphosphorylchloride
• diphenoxythiophosphorylchloride
• x-ray structure analysis
• hydrogen bonds