PHOSPHORORGANISCHE VERBINDUNGEN 119.₁ DIE ASYMMETRISCHE INDUKTION ALS MECHANISTISCHER WEGWEISER BEI DER VERESTERUNG VON METHYLPHENYL- PHOSPHINSÄURE-HALOGENIDEN UND PSEUDOHALOGENIDEN IN GEGENWART OPTISCH AKTIVER AMINE

Abstract

Bei der Umsetzung von rac. Methylphenylphosphinsäure-halogenide-nund pseudohalogeniden MePhP(O)X (X = F, Cl, CN, OC₆H₄NO₂(p)) mit Alkoholen ROH (R = Me, PhCH₂, CF₃CH₂ und i-Prop.) in Gegenwart der optisch aktiven Amine 1 bis 5 entstehen partiell optisch aktive Ester mit einer optischen Induktion von 1 bis 14%. Ein Mechanismus, der über fünf- bzw. sechsbindige Phosphorzwischenprodukte abläuft. wird vorgeschlagen.

The Reaction of rac. methylphenylphosphinicacid-halides and pseudohalides MePhP(O)X (X = F, Cl, CN, OC₆H₄NO₂(p)) with alcohols ROH (R = Me, PhCH₂, CF₃CH₂ and i-Prop) leads in the presence of the optically active amines 1-5 to partial optically active esters. The optical induction is between 1 and 14%. A mechanism including five- and six bonded phosphorus intermediates is proposed.

Key Words:

• Chiral phosphinic acid halides
• chiral phosphinicesters
• optical induction
• optically active amines as inductors
• esterification
• mechanism