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Abstract
The thianthrene diquinone derivatives R2(C6O2)S2(C6O2)R2 with R2 = (CH3)2, (CH)4, can accumulate up to four negative charges: their cyclovoltammograms in aprotic solution exhibit each two reversible and quasireversible halfwave reduction potentials. On exchange of the “innocent” tetrabutylammonium R4N⊕ as conduction salt cation by “interactive” ones such as Li⊕, Na⊕, K⊕, Mg⊕⊕ or Ba⊕⊕ drastic changes are observed. Especially in THF, the negative potentials are both lowered and less reversible due to the formation of contact ion pairs. Additional ESR/ENDOR experiments for the tetramethyl compound provide evidence for both its radical ion pair [M ⊖Li⊕ 2] ⊕and its triple ion radical cation [M ⊖Li⊕ 2] ⊕
Die Thianthrendichinon-Derivate R2(C6O2)S2(C6O2)R2 mit R2 = (CH3)2, (CH)4, können bis zu vier negative Ladungen aufnehmen: Ihre Cyclovoltammogramme in aprotischer Lösung zeigen jeweils zwei reversible and zwei quasireversible Halbstufen-Reduktionspotentiale. Bei Austausch des “wechselwirkungsfreien” Tetrabutylammoniums R4N⊕ als Leitsalz-Kation gegen “interaktive” wie Li⊕, Na⊕, K⊕, Mg⊕ oder Ba⊕ werden drastische Anderungen beobachtet. Insbesondere in THE nehmen infolge Kontaktionenpaar-Bildung die negativen Potentiale ab and werden weniger reversibel. Züsdtzliche ESR/ ENDOR-Experimente für die Tetramethyl-Verbindung liefern Hinweise sowohl auf ihr Radikal-Io- nenpaar [M ⊖Li⊕1 als auch auf ihr Tripelion-Radikalkation [M ⊖Li⊕ 2] ⊕.