CHELATISIERTE ENOLATE VON α-PHOSPHONYLIERTEM ACETALDEHYD

Abstract

Es wird gezeigt, daβ mit Lithiumbutyl bei tiefen Temperaturen das Lithiumenolat 6 aus 2 zugänglich ist, während bei Normaltemperatur 2 mit LiBu oder Zinkacetat bevorzugt unter Aldolkondensation zu den Metall-Komplexen des doppelt phosphonylierten Butadienolats oder dem freien E-Enol 8 reagieren. Die Verbindungen werden NMR-spektroskopisch charakterisiert. Einmal gebildetes Li-Enolat 6 ist stabil und zeigt einen selektiven HID-Austausch.

It is demonstrated that the lithium enolate 6 is available from 2 with lithiumbutyl at reduced temperature, while the reaction of 2 with Li-butyl or zinc acetate at normal temperature preferably yields the metal-complexes of the doubly phosphonylated butadienolate or the free E-enol 8 via aldolkondensation. The compounds are characterized by nmr-spectroscopy. Once formed Li-enolate 6 is stable and shows a selective H/D-exchange.

Key Words:

• ¹H, ¹³C, ³¹P-NMR data
• α-phosphonylated acetaldehyde
• Li-enolate
• HID-exchange
• self-condensation
• Zn-complex