4H-1,4-THIAZINES ET 2H-1,4-THIAZINES A PARTIR DE 2-(DIALKYLHYDRAZONO)-THIOACETOPHENONES

Abstract

2-(Dialkylhydrazono)thioacetophenones 1 react with N-phenylmaleimide and lead via [4 + 2] cycloaddition to 4-amino-3,4-dihydro-2H-1,4-thiazines 2 which are easily converted into 4H-1,4-thiazines 3. Reaction with 1,4-naphthoquinone leads directly to 4H-1,4-thiazines 4. Acetylenic dienophiles as methyl propiolate or dimethyl acetylenedicarboxylate authorize synthesis of 2-amino-2H-1,4-thiazines 5 after amino group transposition. Reaction with diethyl azodicarboxylate gives rise to new hydrazonothioacetophenones 6, rather unstable, which can undergo [4 + 2] cycloaddition with methyl acrylate leading to 3,4-dihydro-2H-1,4-thiazines 7.

Les 2-(dialkylhydrazono)thioacétophénones 1 réagissent avec le N-phénylmaléimide pour donner, par cycloaddition [4 + 2], les 4-amino-3,4-dihydro-2H-1,4-thiazines 2 qui sont aisément converties en 4H-1,4-thiazines 3. La réaction avec la 1,4-naphtoquinone conduit directement aux 4H-1,4-thiazines 4. Les diénophiles acétyléniques comme le propiolate de méthyle ou l′acétylène dicarboxylate de diméthyle permettent d′obtenir les 2-amino-2H-1,4-thiazines 5 après transposition du motif aminé. La réaction avec l′azodicarboxylate de diéthyle conduit à de nouvelles hydrazonothioacétophenones 6, peu stables, qui peuvent ětre piégées par l′acrylate de méthyle pour fournir les 3,4 dihydro-2H-1,4-thiazines 7.

Key Words:

• 2-(Dialkylhydrazono)thioacetophenones
• 3,4-dihydro-2H-1,4-thiazines
• 4H-1,4-thiazines
• 2-amino-2H-1,4-thiazines