Expanded Method Development for the Determination of Pesticides in Dried Hops by Liquid Chromatography with Tandem Mass Spectrometry

Abstract

An analytical method was developed for the determination of several agrochemicals (abamectin [as B₁a], bifenazate, bifenthrin, boscalid, carfentrazone-ethyl, cymoxanil, dimethomorph, etoxazole, famoxadone, fenarimol, fenpyroximate, flonicamid, hexythiazox, imidacloprid, mandipropamid, mefenoxam, myclobutanil, pymetrozine, pyraclostrobin, quinoxyfen, spinetoram, spirodiclofen, spirotetramat, spiroxamine, tebuconazole, thiamethoxam, trifloxystrobin, and triflumizole) in dried hops. The method utilized polymeric solid-phase extraction column cleanup and liquid chromatography with tandem mass spectrometry. Averaged method validation and concurrent recoveries from untreated dried hops ranged from 85 to 113%, and individual recoveries ranged from 61 to 147% for all compounds over four levels of fortification (0.05, 0.10, 1.0, and 10.0 μg/g, except for boscalid, which was validated down to 0.1 μg/g). Commercially grown hop samples collected from several field sites had detectable residues of bifenazate, bifenthrin, boscalid, dimethomorph, etoxazole, fenpyroximate, hexythiazox, myclobutanil, pyraclostrobin, spirodiclofen, spirotetramat, spiroxamine, tebuconazole, and trifloxystrobin. The control sample used was free of contamination below the 0.025 μg/g level for all agrochemicals of interest. The limits of quantitation and detection for all compounds were set at 0.050 and 0.025 μg/g, respectively. The only exception was that of boscalid, which had limits of quantitation and detection set at 0.10 and 0.050 μg/g, respectively.

RESUMEN

Un método de análisis fue desarrollado para la determinación de varios productos agroquímicos (abamectina [como B₁a], bifenazato, bifentrina, boscalid, etilcarfentrazona, cimoxanil, dimetomorfo, etoxazol, famoxadona, fenarimol, fenpiroximato, flonicamid, hexitiazox, mandipropamid, imidacloprid, mefenoxam, miclobutanil, pimetrozina, piraclostrobina, quinoxifeno, espirodiclofeno, spinetoram, spirotetramat, espiroxamina, tebuconazol, tiametoxam, trifloxistrobina, y triflumizol) de lúpulo seco. El método de extracción utilizado polímeros en fase sólida de limpieza de la columna y cromatografía de líquidos con espectrometría de masas en tándem. Promedio de la validación del método y la recuperación simultánea de lúpulo seco sin tratamiento osciló entre 85 y 113%, y las recuperaciones individuales oscilaron desde 61 hasta 147% para todos los compuestos de más de cuatro niveles de fortificación (0.05, 0.10, 1.0, y 10.0 μg/g, a excepción de boscalid, la cual fue validada hasta 0.1 μg/g). Cultivados comercialmente muestras hop recogidos de varios sitios de campo tenía residuos detectables de bifenazato, bifentrina, boscalid, dimetomorfo, hexitiazox etoxazol, fenpiroximato, miclobutanil, piraclostrobina, espirodiclofeno, spirotetramat, espiroxamina, tebuconazol, y trifloxistrobina. La muestra de control utilizado fue libre de contaminación por debajo del nivel de 0.025 μg/g para todos los productos agroquímicos de interés. Los límites de cuantificación y detección de todos los compuestos se fijó en 0.050 y 0.025 μg/g, respectivamente. La única excepción fue la de boscalid, que había límites de cuantificación y detección que se establecen en 0.10 y 0.050 μg/g, respectivamente.

• Hops
• LC-MS/MS
• Liquid chromatography–mass spectrometry
• Pesticides
• Residue method

Palabras clave:

• Cromatografía liquida–espectrometría de masas
• LC-MS/MS
• Lúpulo
• Método de residuos
• Plaguicidas