Resonance Paramagnetique Electronique: Etude au Moyen d'une Sonde Radicalaire Nitroxyde Deuteree, de l'Orientation Macroscopique et Microscopique des Phases Isotrope et Nematique de l'E.B.B.A.

Abstract

Les spectres de R.P.E. d'une sonde nitroxyde deutérée, de forme allongée, ont été analysés dans les phases isotrope et nématique de l'E.B.B.A.

Les résultats expérimentaux concernant la mesure des paramètres d'ordre et la réorientation moléculaire sont en bon accord avec l'utilisation d'un potentiel décrivant l'orientation moléculaire, de la forme U=u ₂ (P ₂P₂ + λP ₄P₄).

La détermination des temps caractéristiques de la réorientation moléculaire τ₂₀ et τ₂₂ montre qu'ils ne subissent pas de variations notables lorsque I'on passe de la phase isotrope é la phase nématique. L'ordre local à l'échelle microscopique du cristal liquide ne subit donc pas de profondes modifications de part et d'autre de la transition. D'autre part, sauf au voisingage du point de clarification les temps de corrélation pour la réorientation du grand axe moléculaire de la sonde obéissant à la loi usuelle: τ₂₀=(τ₂₀) _oe -^−E/kT avec E=8.5 kcal/mole dans la phase isotrope et E=9 kcal/mole dans la phase nématique.

The E.S.R. spectra of a long shaped deuterated nitroxide probe dissolved in the isotropic and the nematic phases of E.B.B.A. have been studied.

Experimental and theoretical results for anisotropic ordering and molecular motions are able to achieve good fits by means of an orientational potential like this described by Humphries et al.: U=z ₂(P ₂ + λP ₄,P₄).

The determination of the rotational correlation times τ₂₀ and τ₂₂ of the probe shows that no important discontinuity occurs for the local ordering structure of the liquid crystal when one goes through the isotropic-nematic transition. Relatively far of this transition the correlation time τ₂₀ obeys the classic temperature dependence: τ₂₀=(τ₂₀)oe ^−E/kT with E=8.5 k cal/mole in the isotropic phase and E=9 kcal/mole in the nematic phase.