KONFIGURATIONS- UND KONFORMATIONSBESTIMMUNG AN 1.3-OXAPHOSPHORINANEN

Abstract

The diastereomers of substituted 1,3-oxaphosphorinanes prepared by cyclocondensation of suitable 3-hydroxyalkylphosphines with aldehydes were assigned by means of the ¹³C- and ³¹P-chemical shifts, the coupling constants ¹ J(P–C), ² J(P–C–H), ² J(P–C–C), ³ J(P–C–C–H) and the paramagnetic shift of the protons. The conformational equilibrium is mainly controlled by the substituent on position 2. In the trans-trans-isomer of 4,4,6-trimethyl-2,3-diphenyl-1,3-oxaphosphorinan we propose a participation of twist-boat-conformers.

Die Diastereomere und Konformere substituierter 1.3-Oxaphosphorinane, hergestellt durch Cyclokondensation geeigneter 3-Hydroxyalkylphosphine mit Aldehyden, wurden mit Hilfe von ¹³C- und ³¹P-chemischen Verschiebungen, der Kopplungskonstanten ¹ J(P–C), ² J(P–C–H), ² J(P–C–C), ³ J(P–C–C–H) sowie der paramagnetischen Verschiebungen der Protonen bestimmt. Die Lage der Konformerengleichgewichte hängt vorwiegend vom Substituenten in Position 2 ab. Im trans-trans-Isomeren des 4.4.6-Trimethyl-2.3-diphenyl-1.3-oxaphosphorinan wird eine Beteiligung von Twist-Boot-Konformeren angenommen.