CHLORO-1 ET CHLORO-3 METHOXYCARBONYLHYDRAZONO-2 PROPYLPHOSPHONATES: REACTIFS D'ALKYLATION D'ENOLATES DE CETONES. ACCES A DES PHOSPHONATES PYRROLIQUES ET A DES β,ε DICETOPHOSPHONATES PRECURSEURS DE CYCLOPENTENONES

Abstract

La réactivité des chloro-1 et chloro-3 méthoxycarbonylhydrazono-2 propylphosphonates 1 et 2 vis-à-vis des énolates de cétones est étudiée. II est montré que la condensation de ces énolates avec 1 conduit aux composés pyrroliques 5 selon un mécanisme qui a été précisé. Avec 2 il est possible d'obtenir sélectivement soit les dérivés du pyrrole 14 soit les dioxo-2,5 alkylphosphonates 13, composés particulièrement inérressants pour l'acès aux cyclopenténones par cyclisation intramoléculaire selon Wittig-Homer.

The reactivity of keto enolates with 1-chloro and 3-chloro-2-methoxycarbonylhydrazono-propylphosphonates 1 and 2 is studied. It is shown that those enolates react with the chlorohydrazone 1 to give 3-diethoxyphosphonopyrroles 5 under a mechanistic pathway which has been ascertained. With the chlorohydrazone 2 it is possible to get selectively either the pyrrole derivatives 14 or 2,3-dioxoalkylphosphonates 13, the later being of interest for the synthesis of cyclopentenones under the intramolecular Wittig-Horner reaction conditions.

Key Words:

• β-ketophosphonates
• Acetonyl alkylating agent
• Azoène
• Pyrrole
• Intramolecular Wittig-Horner reactions
• -2-cyclopenten-l-ones